En la present tesi s’ha avançat en el coneixement de la influència de l’estructura molecular en la capacitat d’acció com a agent de solvatació quiral (CSA). S’han preparat i estudiat diversos compostos derivats de l’alcohol de Pirkle, substituint la part aromàtica per grups fluorenil o naftacenil i modificant el substituent del carboni quiral per grups adamantil o tert-butil. Aquests estudis inclouen la síntesi i la resolució d’aquestes molècules, la seva aplicació sobre mostres diastereoisomériques i el seu posterior estudi per ressonància magnètica nuclear i càlculs de mecànica molecular.
Els resultats obtinguts mostren que el compost 1-adamantil-9-antrilmetanol presenta una barrera de rotació elevada de l’enllaç C9-C11 que es pot determinar per mitjà del mètode descrit en el nostre laboratori basat en la transferència de nOe entre diversos nuclis. El comportament d’aquest compost com agent de solvatació és comparable al comportament del compost 1-(9-antril)-2,2-dimetilpropanol.
Per altra banda, els compostos derivats del grup fluorè, 1-(9H-9-fluorenil)-2,2-dimetilopropanol i 1-(9H-9-fluorenil)-2,2,2-trifluoroetanol, presenten una conformació preferent que situa els tres anells coplanars i el substituent de forma perpendicular entre ells. De les tres conformacions alternades de l’enllaç C9-C10, és la que te el grup hidroxil per sobre de l’anell de fluorè la més estable i la única que s’observa en l’espectre de protó de RMN.
S’ha pogut disposar del 2,2,2-trifluoro-1-(5-naftacenil)etanol, però aquest compost s’ha mostrat molt inestable en condicions de laboratori ja que descomposa després de poques hores de la seva síntesi.
S’han preparat els diésters derivats de l’àcid adamantandioic i antracendioic del a,a’-bis(trifluorometil)-9,10-antracendimetanol que es presenta com les primeres aproximacions en la preparació de cavitats quirals antracenderivades. Així doncs, són un bon punt de partida per la seva ciclació en la preparació de compostos cíclics de relació molar 2:2.
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
The present work it’s a progress in the knowledge of the influence of the molecular structure in its acting capacity as a chiral solvating agent (CSA). There are a study and preparation of several compounds coming from derived of Pirkle’s alcohol where the anthryl ring is substituted by fluorenyl and naphtacenyl groups.
Adamanthyl and tert-butyl groups are used instead of trifluoromethyl groups. These studies include the synthesis and the resolution of compounds, its application as a CSA on diastereoisomeric samples and its posterior study by nuclear magnetic resonance and molecular mechanics calculations.
The obtained results show a high rotation barrier of the binding C9-C11 for the compound 1-adamantil-9-antrilmetanol, which can be determined by a method described in our research group based on the transfer of the nOe effect among several atoms. The behaviour of this compound as a chiral solvating agent is similar to the behaviour of the compound 1-(9-antril)-2,2-dimetilpropanol.
On the other hand, the compounds coming from the fluorene group, present a preferential conformation which situates the tree coplanar rings and its substitute in a perpendicular form. The conformational study of C9-C10 bonds demonstrates that the most stable structure show the hydroxyl group over the fluorenyl ring.
We have been able to synthesized 2,2,2-trifluoro-1-(5-naphtacenyl)ethanol, however this compound is very unstable in the laboratory conditions, due to its decomposition after a few hours of its synthesis.
The a,a’-bis(trifluoromethyl)-9,10-anthracenedimethanol, diesther derivatives of 1,3-adamantanedicarboxylic and 9,10-anthracenedicarboxylic acids were prepared. There is a good starting point to obtain high chiral cavities.
