Google Scholar: cites
Structural preferences in phosphanylthiolato platinum(II) complexes
Duran i Carpintero, Josep (Universitat de Girona. Departament de Química)
Polo Ortiz, Alfons (Universitat de Girona. Departament de Química)
Real i Obradors, Juli (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Benet-Buchholz, Jordi (Institut Català d'Investigació Química)
Solà Puig, Miquel (Universitat de Girona. Departament de Química)
Poater Teixidor, Albert (Universitat de Girona. Departament de Química)

Data: 2016
Resum: The transition-metal complexes of heterotopic phosphanylthiolato ligands are useful in various reactions which depend on the stereochemistry of the complexes. Bis-chelate complex [Pt(SCH₂CH₂PPh₂-κ²P,S₂)] (1) was obtained in good yields by direct base-free substitution reaction of the corresponding phosphanylthiol (HSCH₂CH₂PPh₂) with K₂PtCl₄ or by oxidative addition of the same phosphanylthiol to Pt(PPh₃)₄. In agreement with the antisymbiosis rule, complex 1 shows a cis -P,P arrangement in solid state crystallizing in the monoclinic system (C2 /c). Density functional theory (DFT) calculations on 1 reveal the right characteristics for the preferred cis -P,P arrangement, rationalizing its formation. Direct base-free reaction of [PtCl₂(1,5-cyclooctadiene)] with one equivalent of the same phosphanylthiol produce the trinuclear complex [PtCl(μ-SCH₂CH₂PPh₂-κ²P,S)]₃ (2) instead of the binuclear structure common in palladium and nickel derivatives. Crystals of 2 are triclinic (P ) showing a sulfur-bridging edge-sharing cyclic trinuclear complex with square-planar coordination geometry around the platinum atoms and a Pt₃S₃ cycle in skew-boat conformation. This preference for the trinuclear structure was rationalized mechanistically and through conceptual DFT.
Drets: Aquest document està subjecte a una llicència d'ús Creative Commons. Es permet la reproducció total o parcial, la distribució, la comunicació pública de l'obra i la creació d'obres derivades, sempre que no sigui amb finalitats comercials, i sempre que es reconegui l'autoria de l'obra original. Creative Commons
Llengua: Anglès
Document: Article ; recerca ; Versió publicada
Matèria: Bis-chelate complexes ; Density functional calculations ; P,S ligands ; Platinum ; Trinuclear complexes
Publicat a: ChemistryOpen, Vol. 5, issue 1 (Feb. 2016) , p. 51-59, ISSN 2191-1363

DOI: 10.1002/open.201500136
PMID: 27308212


9 p, 1.3 MB

El registre apareix a les col·leccions:
Articles > Articles de recerca
Articles > Articles publicats

 Registre creat el 2018-02-07, darrera modificació el 2022-03-26



   Favorit i Compartir