Reaction rate inside the cavity of [Ga4L6]12- supramolecular metallocage is regulated by the encapsulated solvent
Gantulga, Norjmaa (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Maréchal, Jean-Didier (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ujaque Pérez, Gregori (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)

Data:	2020
Descripció:	5 pàg.
Resum:	In the present study the dependence of the reaction rate of carbon-carbon reductive elimination from R3PAu(MeOH)(CH3)2 (R=Me, Et) complexes inside [Ga4L6]12- metallocage on the nature of the phosphine ligand is investigated by computational means. The reductive elimination mechanism is analyzed in methanol solution and inside the metallocage. Classical molecular dynamics simulations reveal that the smaller the gold complex (which depends on the phosphine ligand size) the larger the number of solvent molecules encapsulated. The size of the phosphine ligands defines the space that is left available inside the cavity that can be occupied by solvent molecules. The Gibbs energy barriers calculated at DFT level, in excellent agreement with experiment both in solution and in the metallocage, show that the presence/absence of explicit solvent molecules inside the cavity significantly modifies the reaction rate.
Ajuts:	Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87889-P Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2016-81797-REDC Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2017/SGR-1323
Drets:	Aquest material està protegit per drets d'autor i/o drets afins. Podeu utilitzar aquest material en funció del que permet la legislació de drets d'autor i drets afins d'aplicació al vostre cas. Per a d'altres usos heu d'obtenir permís del(s) titular(s) de drets.
Llengua:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió acceptada per publicar
Matèria:	Density functional theory ; Metallocage ; Microsolvation ; Reductive elimination ; Supramolecular catalysis
Publicat a:	Chemistry (Weinheim), Vol. 26, issue 31 (June 2020) , p. 6988-6992, ISSN 1521-3765

DOI: 10.1002/chem.201905608
PMID: 32125031

Postprint 6 p, 651.3 KB

El registre apareix a les col·leccions:
Articles > Articles de recerca
Articles > Articles publicats