Catalytic regioselective isomerization of 2,2-disubstituted oxetanes to homoallylic alcohols
Cabré, Albert (Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)
Rafael, Sergi (Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)
Sciortino, Giuseppe (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ujaque Pérez, Gregori (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Verdaguer, Xavier (Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)
Lledós, Agustí (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Riera, Antoni (Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)

Data:	2020
Descripció:	8 pàg.
Resum:	The selective isomerization of strained heterocyclic compounds is an important tool in organic synthesis. An unprecedented regioselective isomerization of 2,2-disubstituted oxetanes into homoallylic alcohols is described. The use of tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3), a commercially available Lewis acid was key to obtaining good yields and selectivities since other Lewis acids afforded mixtures of isomers and substantial polymerization. The reaction took place under exceptionally mild reaction conditions and very low catalyst loading (0. 5 mol %). DFT calculations disclose the mechanistic features of the isomerization and account for the high selectivity displayed by the B(C6F5)3 catalyst. The synthetic applicability of the new reaction is demonstrated by the preparation of γ-chiral alcohols using iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation.
Ajuts:	Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87840-P Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87889-P
Drets:	Aquest material està protegit per drets d'autor i/o drets afins. Podeu utilitzar aquest material en funció del que permet la legislació de drets d'autor i drets afins d'aplicació al vostre cas. Per a d'altres usos heu d'obtenir permís del(s) titular(s) de drets.
Llengua:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió acceptada per publicar
Matèria:	Allylic compounds ; Asymmetric catalysis ; Boron ; Hydrogenation ; Isomerization
Publicat a:	Angewandte Chemie (International ed. Internet), Vol. 59, issue 19 (May 2020) , p. 7521-7527, ISSN 1521-3773

DOI: 10.1002/anie.201915772
PMID: 31981390

Postprint 9 p, 791.0 KB

El registre apareix a les col·leccions:
Articles > Articles de recerca
Articles > Articles publicats