Iridium-catalyzed isomerization of N-sulfonyl aziridines to allyl amines
Cabré, Albert ![Identificador ORCID](/img/uab/orcid.ico)
(Institut de Recerca Biomèdica)
Sciortino, Giuseppe ![Identificador ORCID](/img/uab/orcid.ico)
(Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ujaque Pérez, Gregori ![Identificador ORCID](/img/uab/orcid.ico)
(Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Verdaguer, Xavier ![Identificador ORCID](/img/uab/orcid.ico)
(Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)
Lledós, Agustí ![Identificador ORCID](/img/uab/orcid.ico)
(Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Riera, Antoni ![Identificador ORCID](/img/uab/orcid.ico)
(Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)
Fecha: |
2018 |
Resumen: |
The Crabtree's reagent catalyzes the isomerization of N-sulfonyl 2,2-disubstituted aziridines to allyl amines. The selectivity of allyl amine vs imine is very high (up to 99/1). The unprecedented isomerization takes place in mild conditions without activation of the catalyst by hydrogen. The mechanism has been studied computationally by DFT calculations; instead of the usual hydrogenation of COD, the catalytic species is formed by a loss of the pyridine ligand. Approaching of aziridine to this unsaturated species leads to a carbocation intermediate through a low energy barrier. A metal-mediated tautomerization involving sequentially γ-H elimination and N-H reductive elimination affords selectively the allyl amine. The readiness of the CγH bond to participate in the H elimination step accounts for the selectivity toward the allyl amine product. |
Ayudas: |
Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2017-87840-P Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2017-87889-P
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Derechos: |
Tots els drets reservats. ![](/img/licenses/InC.ico) |
Lengua: |
Anglès |
Documento: |
Article ; recerca ; Versió acceptada per publicar |
Materia: |
Allyl group ;
Amines ;
Aziridines ;
Catalysts ;
Isomerization |
Publicado en: |
Organic Letters, Vol. 20, issue 18 (Sep. 2018) , p. 5747-5751, ISSN 1523-7052 |
DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02450
PMID: 30188732
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Registro creado el 2023-07-08, última modificación el 2023-07-30