Light-Driven Enantioselective Organocatalytic β-Benzylation of Enals
Dell'Amico, Luca (Institut Català d'Investigació Química)
Fernández-Alvarez, Victor M. (Institut Català d'Investigació Química)
Maseras Cuní, Feliu (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Melchiorre, Paolo (Institució Catalana de Recerca i Estudis Avançats)

Date:	2017
Abstract:	A photochemical organocatalytic strategy for the direct enantioselective β-benzylation of α,β-unsaturated aldehydes is reported. The chemistry capitalizes upon the light-triggered enolization of 2-alkyl-benzophenones to afford hydroxy- o -quinodinomethanes. These fleeting intermediates are stereoselectively intercepted by chiral iminium ions, transiently formed upon condensation of a secondary amine catalyst with enals. Density functional theory (DFT) studies provided an explanation for why the reaction proceeds through an unconventional Michael-type addition manifold, instead of a classical cycloaddition mechanism and subsequent ring-opening.
Grants:	Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2013-45938-P Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2014-57661-R Ministerio de Economía y Competitividad SEV-2013-0319 Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2014/SGR-1059 Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2014/SGR-0409
Note:	Altres ajuts: Programa CERCA (Generalitat de Catalunya)
Rights:	Aquest document està subjecte a una llicència d'ús Creative Commons. Es permet la reproducció total o parcial, la distribució, i la comunicació pública de l'obra, sempre que no sigui amb finalitats comercials, i sempre que es reconegui l'autoria de l'obra original. No es permet la creació d'obres derivades.
Language:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió publicada
Subject:	Asymmetric catalysis ; Benzylation ; Organocatalysis ; Photochemistry ; Synthetic methods
Published in:	Angewandte Chemie (International ed. Internet), Vol. 56 (february 2017) , p. 3304-3308, ISSN 1521-3773

DOI: 10.1002/anie.201612159
PMID: 28185401

5 p, 2.1 MB

The record appears in these collections:
Articles > Research articles
Articles > Published articles