Iridium-catalyzed isomerization of N-sulfonyl aziridines to allyl amines
Cabré, Albert (Institut de Recerca Biomèdica)
Sciortino, Giuseppe (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ujaque Pérez, Gregori (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Verdaguer, Xavier (Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)
Lledós, Agustí (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Riera, Antoni (Universitat de Barcelona. Departament de Química Inorgànica i Orgànica)

Date:	2018
Abstract:	The Crabtree's reagent catalyzes the isomerization of N-sulfonyl 2,2-disubstituted aziridines to allyl amines. The selectivity of allyl amine vs imine is very high (up to 99/1). The unprecedented isomerization takes place in mild conditions without activation of the catalyst by hydrogen. The mechanism has been studied computationally by DFT calculations; instead of the usual hydrogenation of COD, the catalytic species is formed by a loss of the pyridine ligand. Approaching of aziridine to this unsaturated species leads to a carbocation intermediate through a low energy barrier. A metal-mediated tautomerization involving sequentially γ-H elimination and N-H reductive elimination affords selectively the allyl amine. The readiness of the CγH bond to participate in the H elimination step accounts for the selectivity toward the allyl amine product.
Grants:	Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87840-P Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87889-P
Rights:	Aquest material està protegit per drets d'autor i/o drets afins. Podeu utilitzar aquest material en funció del que permet la legislació de drets d'autor i drets afins d'aplicació al vostre cas. Per a d'altres usos heu d'obtenir permís del(s) titular(s) de drets.
Language:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió acceptada per publicar
Subject:	Allyl group ; Amines ; Aziridines ; Catalysts ; Isomerization
Published in:	Organic Letters, Vol. 20, issue 18 (Sep. 2018) , p. 5747-5751, ISSN 1523-7052

DOI: 10.1021/acs.orglett.8b02450
PMID: 30188732

Postprint 6 p, 433.9 KB

The record appears in these collections:
Articles > Research articles
Articles > Published articles