Well-Defined β-Diketiminatocobalt(II) Complexes for Alkene Cyclohydroamination of Primary Amines
Lepori, Clément (Université Paris-Sud. Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay)
Gómez-Orellana Seguín, Pablo (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ouharzoune, Allissa (Université Paris-Sud. Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay)
Guillot, Régis (Université Paris-Sud. Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay)
Lledós, Agustí (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ujaque, Gregori (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Hannedouche, Jérôme (Université Paris-Sud. Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay)

Date:	2018
Abstract:	A well-defined low-coordinate β-diketiminatocobalt(II) alkyl complex is reported as an active precatalyst for the selective alkene cyclohydroamination of unprotected primary amines under mild conditions (rt-90 °C). The reaction mechanism has been investigated by deuterium-labeling, kinetics, and stoichiometric experiments and in-depth computational DFT studies. On the basis of these studies, we propose a stepwise noninsertive mechanism that features a rate-determining nucleophilic attack of the amido group of a monomeric cobalt(II) amidoalkene-aminoalkene adduct intermediate to the noncoordinated pendant alkene followed by a rapid proton transfer from the coordinated aminoalkene to the cyclized adduct.
Grants:	Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87889-P Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2016-81797-REDC
Rights:	Aquest material està protegit per drets d'autor i/o drets afins. Podeu utilitzar aquest material en funció del que permet la legislació de drets d'autor i drets afins d'aplicació al vostre cas. Per a d'altres usos heu d'obtenir permís del(s) titular(s) de drets.
Language:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió acceptada per publicar
Subject:	DFT calculations ; Alkenes ; Cobalt ; Hydroamination ; Mechanistic studies ; Primary amines
Published in:	ACS catalysis, Vol. 8, Issue 5 (May 2018) , p. 4446-4451, ISSN 2155-5435

DOI: 10.1021/acscatal.8b00631

Postprint 6 p, 557.9 KB

The record appears in these collections:
Articles > Research articles
Articles > Published articles