Skeletal diversity in Pt- and Au-catalyzed annulations of allenedienes : dissecting unconventional mechanistic pathways
Nelson, Ronald (Universidad Católica del Norte)
Calvelo, Martín (Universidade de Santiago de Compostela)
Garcia Fandiño, Rebeca (Universidade de Santiago de Compostela)
Lledós, Agustí (Lledós i Falcó) (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Ujaque, Gregori (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Mascareñas, José L. (Universidade de Santiago de Compostela)
López, Fernando (Instituto de Química Orgánica General CSIC)

Data:	2020
Resum:	We describe the discovery of unprecedented annulation processes of 1,7-allenedienes, promoted by Pt or Au catalysts. These transformations revealed mechanistic pathways that had not been previously observed in reactions involving carbophilic catalysis. In particular, we have found that allenedienes bearing a silyl ether in the carbon tether connecting the diene and the allene divergently afford cyclopropane-embedded tricyclic derivatives, 6,6-fused bicarbocyclic products or 5,6-fused bicarbocyclic systems, depending on the type of Au or Pt catalyst used. We have carried out experimental and computational studies that shed light on the mechanistic reasons behind this rich and unusual skeletal divergence, and provide new lessons on the drastic influence of platinum ancillary ligands on the reaction outcome. Unprecedented Pt- and Au-catalyzed divergent annulations of allenedienes are uncovered, together with mechanistic studies that reveal unanticipated pathways wherein homo-hyperconjugative interactions play a key role.
Ajuts:	Ministerio de Economía y Competitividad SAF2016-76689-R Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2016-77047-P Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-84767-P Agencia Estatal de Investigación CTQ2017-87889-P Ministerio de Economía y Competitividad RYC-2016-20335 Agencia Estatal de Investigación RTI2018-098795-A-I00 European Commission 340055
Drets:	Aquest document està subjecte a una llicència d'ús Creative Commons. Es permet la reproducció total o parcial, la distribució, la comunicació pública de l'obra i la creació d'obres derivades, sempre que no sigui amb finalitats comercials, i sempre que es reconegui l'autoria de l'obra original.
Llengua:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió publicada
Publicat a:	Chemical science, Vol. 11 (March 2020) , p. 4209-4220, ISSN 2041-6539

DOI: 10.1039/d0sc00650e
PMID: 34122884

12 p, 1.8 MB

El registre apareix a les col·leccions:
Articles > Articles de recerca
Articles > Articles publicats