visitante ::
identificación
|
|||||||||||||||
Buscar | Enviar | Ayuda | Servicio de Bibliotecas | Sobre el DDD | Català English Español |
Página principal > Artículos > Artículos publicados > C-H Amination Reactions Mediated by Metastable Pseudo- O Masked Aryl-Co III -nitrene Species |
Fecha: | 2022 |
Resumen: | Cobalt-catalyzed C-H amination via M-nitrenoid species is spiking the interest of the research community. Understanding this process at a molecular level is a challenging task, and here we report a well-defined macrocyclic system featuring a pseudo- O aryl-Co III species that reacts with aliphatic azides to effect intramolecular C-N bond formation. Strikingly, a putative aryl-Co=NR nitrenoid intermediate species is formed and is rapidly trapped by a carboxylate ligand to form a carboxylate masked-nitrene, which functions as a shortcut to stabilize and guide the reaction to productive intramolecular C-N bond formation. On one hand, several intermediate species featuring the C-N bond formed have been isolated and structurally characterized, and the essential role of the carboxylate ligand has been proven. Complementarily, a thorough density functional theory study of the C-N bond formation mechanism explains at the molecular level the key role of the carboxylate-masked nitrene species, which is essential to tame the metastability of the putative aryl-Co III =NR nitrene species to effectively yield the C-N products. The solid molecular mechanistic scheme determined for the C-N bond forming reaction is fully supported by both experimental and computation complementary studies. |
Ayudas: | Ministerio de Ciencia e Innovación CTQ2016-77989-P Agencia Estatal de Investigación PID2019-104498GB-I00 Agencia Estatal de Investigación PGC2018-098212-B-C22 Agencia Estatal de Investigación PGC2018-095808-B-I00 Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2017/SGR-264 Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2017/SGR-39 |
Derechos: | Aquest document està subjecte a una llicència d'ús Creative Commons. Es permet la reproducció total o parcial, la distribució, la comunicació pública de l'obra i la creació d'obres derivades, fins i tot amb finalitats comercials, sempre i quan es reconegui l'autoria de l'obra original. |
Lengua: | Anglès |
Documento: | Article ; recerca ; Versió publicada |
Publicado en: | Inorganic chemistry, Vol. 61, Issue 35 (August 2022) , p. 14075-14085, ISSN 1520-510X |
11 p, 3.1 MB |