Interplay between β-Diimino and β-Diketiminato Ligands in Nickel Complexes Active in the Proton Reduction Reaction
Jameei Moghaddam, Navid (Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica)
Gil-Sepulcre, Marcos (Institut Català d'Investigació Química)
Wang, Jia-Wei (Institut Català d'Investigació Química)
Benet-Buchholz, Jordi (Institut Català d'Investigació Química)
Gimbert Suriñach, Carolina (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Llobet Dalmases, Antoni (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)

Data:	2022
Resum:	Two Ni complexes are reported with κ4-P2N2 β-diimino (BDI) ligands with the general formula [Ni(XBDI)](BF4)2, where BDI is N-(2-(diphenylphosphaneyl)ethyl)-4-((2-(diphenylphosphaneyl)ethyl)imino)pent-2-en-2-amine and X indicates the substituent in the α-carbon intradiimine position, X = H for 1(BF4)2 and X = Ph for 2(BF4)2. Electrochemical analysis together with UV-vis and NMR spectroscopy in acetonitrile and dimethylformamide (DMF) indicates the conversion of the β-diimino complexes 12+ and 22+ to the negatively charged β-diketiminato (BDK) analogues (1-H)+ and (2-H)+ via deprotonation in DMF. Moreover, further electrochemical and spectroscopy evidence indicates that the one-electron-reduced derivatives 1+ and 2+ can also rapidly evolve to the BDK (1-H)+ and (2-H)+, respectively, via hydrogen gas evolution through a bimolecular homolytic pathway. Finally, both complexes are demonstrated to be active for the proton reduction reaction in DMF at Eapp = -1. 8 V vs Fc+/0, being the active species the one-electron-reduced derivative 1-H and 2-H.
Ajuts:	Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2017/SGR-1631 Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2018FI_B0108 Agencia Estatal de Investigación PID2019-111617RB-I00 Ministerio de Ciencia e Innovación CEX2019-000925-S
Nota:	Altres ajuts: acords transformatius de la UAB
Drets:	Aquest document està subjecte a una llicència d'ús Creative Commons. Es permet la reproducció total o parcial, la distribució, la comunicació pública de l'obra i la creació d'obres derivades, fins i tot amb finalitats comercials, sempre i quan es reconegui l'autoria de l'obra original.
Llengua:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió publicada
Matèria:	Complex 1 ; Electrochemical analysis ; General formulas ; Negatively charged ; Ni complexes ; Nickel complex ; NMR-spectroscopy ; Proton reduction ; Reduction reaction ; UV/ Vis spectroscopy
Publicat a:	Inorganic chemistry, Vol. 61, Issue 42 (October 2022) , p. 16639-16649, ISSN 1520-510X

DOI: 10.1021/acs.inorgchem.2c02150
PMID: 36196853

11 p, 4.0 MB

El registre apareix a les col·leccions:
Articles > Articles de recerca
Articles > Articles publicats