Intramolecular photocycloaddition of 2(5H)-furanones to temporarily tethered terminal alkenes as a stereoselective source of enantiomerically pure polyfunctionalyzed cyclobutanes
Xin, Yangchun (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Rodríguez Santiago, Luis (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Sodupe Roure, Mariona (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Álvarez-Fernández, Alejandra (Universitat Autònoma de Barcelona. Servei de Difracció de Raigs X)
Busqué Sánchez, Félix (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)
Alibes, Ramón (Universitat Autònoma de Barcelona. Departament de Química)

Date:	2018
Abstract:	Allyloxymethyloxymethyl and 4-pentenoyloxymethyl substituents have been used as tethering groups to study the intramolecular [2 + 2] photocycloaddition of chiral 5-substituted 2(5H)-furanones. The photoreactions proceed in good yield and provide the expected regio- and diastereoselective tricyclic compounds with complementary regioselectivity, which depends on whether the vinyl chain is attached to the furanone by an acetal or an ester linkage. Computational simulations agree with experimental observations and indicate that the origin of the different observed regioselectivity in the intramolecular photochemical reaction of lactones 5 and 6 arises from the relative stability of the initial conformers. The synthetic potential of the enantiomerically pure photoadducts is illustrated by preparing an all-cis 1,2,3-trisubstituted cyclobutane bearing fully orthogonally protected hydroxyl groups.
Grants:	Agencia Estatal de Investigación CTQ2016-75363-R Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2014-59544-P Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2013-41161-R Agència de Gestió d'Ajuts Universitaris i de Recerca 2014/SGR-482
Rights:	Aquest material està protegit per drets d'autor i/o drets afins. Podeu utilitzar aquest material en funció del que permet la legislació de drets d'autor i drets afins d'aplicació al vostre cas. Per a d'altres usos heu d'obtenir permís del(s) titular(s) de drets.
Language:	Anglès
Document:	Article ; recerca ; Versió acceptada per publicar
Subject:	Irradiation ; Lactones ; Mixtures ; Molecular structure ; Solvents
Published in:	Journal of organic chemistry, Vol. 83 Núm. 6 (2018) , p. 3188-3199, ISSN 1520-6904

DOI: 10.1021/acs.joc.8b00088

Postprint 34 p, 1.0 MB

The record appears in these collections:
Research literature > UAB research groups literature > Research Centres and Groups (research output) > Experimental sciences > Synthesis of Bioactive Organic Compounds and Functional Materials (SynOrgFUN)
Articles > Research articles
Articles > Published articles